四面体形分子构型是指一分子中的中心原子和四個原子鍵結,四個原子形成四面體4個頂點的分子构型。若和中心原子鍵結的4個原子都是同一種原子(例如甲烷CH4),則其鍵角為cos−1(−1/3) ≈ 109.5°。週期表中有許多元素的化合物都是四面体形分子构型,理想分子有Td的對稱點群,但大部份四面体形构型分子的對稱性較低。四面体分子可能會具有手性。
| 四面体形分子构型 | |
|---|---|
| 舉例 | CH4 |
| 點群 | Td |
| 空間位數 | 4 |
| 配位数 | 4 |
| 鍵角 | 109.5° |
| 極性(μ) | 可能為0 |
舉例
主族元素化合物
四面体形构型的化合物包括所有飽和的有機化合物,大部份矽、鍺、錫的化合物也是四面体形構型。像四氧化氙(XeO4)、過氯酸離子(ClO4−)、硫酸根離子(SO42−)、磷酸根離子(PO43−)。三氟化硫氮SNF3也是四面体形构型,其中包括一個硫和氮組成的三鍵。
過渡金屬化合物
過渡金屬化合物中也有許多是四面体形构型,特別是中心金屬組態為d0或d10的金屬錯合物。例如像四(三苯基膦)鈀、四羰基镍和四氯化鈦。許多d軌域電子半滿的金屬錯合物也是四面体形构型,例如像鐵(II)、鈷(II)及鎳(II)的四鹵化物。
水的結構
液態水分子最常見的結構即為四面体形构型,氧原子和二個氫原子形成共價鍵.再用和其他水分子中的二個氫原子形成氫鍵。由於氫鍵的長度不固定,這類的水分子多半沒有對稱性,會和鄰近的四個氫原子形成暫時性的不規則四面體。
例外和變形
四面体形构型的反轉常出現在有機化合物及主族元素化合物中。瓦爾登翻轉是指手性中心碳原子發生的構型轉換。若將氨也視為四面体形构型(考慮其孤對電子),氨的氮反转中也有出現平面三角形分子构型的過渡態。
反轉的四面体构型
分子的幾何限制會使得理想的四面体构型有明顯的變形。有些化合物中有「反轉碳」(inverted carbon),其碳原子是四方锥形分子构型。
有機化合物中有反轉碳構型的包括有螺槳烷,其中最簡單的是[1.1.1]螺槳烷,及嘧啶,這類分子有較高的角張力能,因此活性較強。
平面化
若碳的四面体构型中,其中二個鍵的鍵角被拉大,甚至到四個鍵變成同一個平面的情形,這類的有機化合物稱為窗烷。
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外部連結
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